Unohana ist eine leise, höfliche und fürsorgliche Frau und der Kapitän der 4. Division. Sie verwendet Ehrungen, wenn sie sich an alle wendet, einschließlich ihrer Untergebenen, und zeigt selten Panik oder Bedrängnis. Sie ist sogar höflich, wenn sie wütend ist (zum Beispiel, wenn Mitglieder anderer Abteilungen ihre Abteilung schikanieren), ihr lächelndes Verhalten beibehält und gleichzeitig eine gefährliche Aura ausstrahlt, die andere sofort abschreckt. Sie trägt die Standard-Shinigami-Kapitänsuniform, aber anstelle des normalen einen Obi, und ihr Haar ist über der Brust geflochten. Unohana ist nach Kyouraku und Ukitake vermutlich der am längsten amtierende Kapitän und hat eine Präsenz, bei der sich alle um sie herum wohl fühlen. Ihre Wut ist jedoch genauso stark, wie selbst Mitglieder des 11. Trupps vor Angst gelähmt werden, wenn sie nachlässig genug sind, um ihren Zorn hervorzurufen. In Omake-Kapiteln und -Szenen wird gezeigt, dass Unohana eine Neugier für Convenience-Läden in der Welt der Lebenden hat und auch gerne rassige Badeanzüge für Isane auswählt, wenn sie die lebende Welt besucht.